An Unsymmetrical, Cyclic Diborene Based on a Chelating CAAC Ligand and its Small‐Molecule Activation and Rearrangement Chemistry

Eine Eintopfsynthese eines CAAC-stabilisierten, unsymmetrischen, cyclischen Diborens wurde mittels Zweielektronenreduktion CAAC-Addukts von B2Br4(SMe2)2 entwickelt. Theoretische Studien offenbarten, dass dieses Diboren einen signifikant geringeren HOMO-LUMO-Abstand als bisher beschriebene NHC- und Phosphan-stabilisierte Diborene besitzt. Die Komplexierung des mit [AuCl(PCy3)] lieferte zwei Diboren-AuI-π-Komplexe, während die Reaktion DurBH2, P4 einem terminalen Alkin zur Spaltung der B-H-, P-P- beziehungsweise C-C-π-Bindung führte. thermische Umlagerung ergab ein elektronenreiches cyclisches Alkylidenboran, welches über B=C-Doppelbindung direkt an AgI koordiniert werden konnte.